Emma Peel:Emma Peel, geb. Emma Knight, verheiratet mit Peter Peel, ist von 1965 bis 1967 in 2. Staffeln eine der beiden Hauptfiguren. Am Ende der 5. Staffel in Folge 131:"Auf Wiedersehen, Emma" (1967) stellt sich heraus, dass ihr Ehemann doch nicht tot ist (er wurde in einem Urwald gefunden, was man auf einer Zeitung sehen kann, die Steed in der Hand hält.), worauf sie den Geheimdienst verlässt. Ihre Nachfolgerin wurde Tara King*. Der Name Emma Peel steht für einen besonders starken und emanzipierten Typ Frau, der sich in den späteren 1960er-Jahren in Europa entwickelte. Der Ursprung des Namens liegt in „M-Appeal“, einer Kurzform von „Man Appeal“. Emma Peel ist eine Agentin, die jedem Mann gewachsen ist und sogar Kampfsport beherrscht. Steed nennt sie in einigen Folgen "Die Karate- Emma". Die Mode, die Diana Rigg in der Serie trug, wurde in der Schwarzweiß-Staffel von John Bates, in der Farb-Staffel von Alun Hughes entworfen und setzte Trends. Ihre Anzüge sind Legenden der Filmgeschichte. Eine Lederkorsage mit Stachelhalsband in Sado-Maso-Optik in Folge 99 „Die Nacht der Sünder“ führte sogar dazu, dass die entsprechende Folge in vielen Ländern nicht ausgestrahlt werden durfte. Ebenfalls nicht ohne Reiz waren ein Vinylanzug in „H2O – tödliches Nass“ , eine Schlangenlederjacke in „Der Club der schwarzen Rose“ und ein Goldlamé-Anzug in „Club der Hirne“ . Als eine Art Hommage an die (Leder)Kollektion der Emma Peel wurden in den 1990er-Jahren die hautengen ledernen Catsuits mitsamt der Overknee-Stiefel wiederaufgelegt. Emma Peel kommt in der Nachfolgeserie (The New Avengers) in Folge 14 " Der Drache erwacht- Teil 1" noch ein mal vor. Der Auftritt wurde aus alten Ausschnitten zusammengefügt.